При радикальном галогенировании на свету легче всего идет замещение у третичного атома С, труднее у вторичного и еще труднее у первичного. Поэтому первая стадия такова:
1) СН3-СН2-СН2-СН3 + Cl2 → СН3-СН2-СНCl-СН3 + НCl (2-хлорбутан)
2) (СН3)2-СН-СН2-СН2-СН2-СН3 + Br2 → (СН3)2-СBr-СН2-СН2-СН2-СН3 + НBr (2-бром -2-метилгексан)
3) (СН3)2-С-(СН3)2 + Cl2 → СН3(СН2Cl)-С-(СН3)2 + НCl (1-хлор-2,2-диметилпропан)
При полном окислении углеводородов получив СО2 и воду, при неполном вместо СО2 получим С или СО. Например, для н- пентана:
4) СН3-СН2-СН2-СН2-СН3 + 8О2 → 5СО2↑ + 6Н2О
При частичном окислении при умеренном нагревании только часть связей С-С и С-Н разрываются и образуются кислородсодержащие соединения - кислоты, альдегиды, кетоны, спирты, или их смеси. Продукты очень зависят от условий.
Газофазное окисление алканов С3-С4 дает смесь спиртов и карбонильных соединений с сохраненной и/или с более короткими углеродными цепями, т.е. образуется сложная смесь продуктов.
При жидкофазном окислении С4-С8 образуется в основном карбоксильные кислоты:
5) 2СН3-СН2-СН2-СН3 (ж) + 5О2 → 4СН3-СООН + 2Н2О (уксусная, или этановая кислота)
Электролиз 2-метилбутаната натрия (реакция Кольбе):
2(СН3)2СН-СН2-COO‾ Na+ + 2H2O → (СН3)2СН-СН2-СН2-СН(СН3)2 + 2NaOH + 2CO2↑ + H2↑
Сульфоокисление 2,5-диметилгексана при УФ-облучении протекает по радикально-цепному механизму и приводит к образованию смеси алкансульфоновых кислот:
2(СН3)2СН-СН2-СН2-СН(СН3)2 + 2SO2 + 2O2 → (СН3)2СН-СН2-СН(-SO3H)-СН(СН3)2 (основной продукт) + (СН3)2СН-СН2-СН2-СН(СН3)-СН2-SO3H + 2H2O
Если не ошибаюсь, в этой реакции замещение водорода у третичного углеродного атома (СН) не происходит вследствие пространственных факторов (в отличие, напр., от галогенирования, где замещающая группа намного меньше и нет такого простр. эффекта).
В противном сл. осн. продуктом был бы: (СН3)2С(SO3H)-СН2-СН2-СН(СН3)2
Выход и состав продуктов во многом определяются относительной устойчивостью образующихся во время реакции радикалов. Во время реакции в первую очередь образуются более устойчивые радикалы, для которых требуется затратить меньшее количество энергии. Устойчивость радикалов зависит от возможности рассредоточения неспаренного электрона по соседним связям С-С, поэтому она растет от первичного к вторичному и далее к третичному. Т.е. как правило (если нет мешающих пространственных факторов, таких как величина заместителя, напр.) замещение наиболее легко происходит у третичного атома углерода.
0,0(0 оценок)
Полный доступ
Позволит учиться лучше и быстрее. Неограниченный доступ к базе и ответам от экспертов и ai-bota
Оформи подписку