Дано:
[Na₂[Cd(CN)₄]] = 0,6 М = 0,6 моль/л
[NaCN] = 0,04 М = 0,04 моль/л
ПР(CdS) = 7,9×10⁻²⁷
Кнест.[Cd(CN)₄]²⁻ = 7,8×10⁻¹⁸
Найти:
[S²⁻] - ?
1) Для начала мы тетрацианокадмата натрия будем диссоциировать ступенчато:
Диссоциируем ступенчато:
1-я ступень: Na₂[Cd(CN)₄] ⇄ Na⁺ + [Cd(CN)₄]²⁻
2-я ступень: [Cd(CN)₄]²⁻ ⇄ Cd²⁺ + 4CN⁻
Концентрация иона соли [Cd(CN)4]²⁻ равна концентрации Na₂[Cd(CN)₄], т.е. 0,6 моль/л (количеством ионов [Cd(CN)4]²⁻, образующихся при диссоциации комплексного иона по 1-ой и 2-ой ступени, можно пренебречь):
[[Cd(CN)₄]²⁻] = [Na₂[Cd(CN)₄]] = 0,6 моль/л
2) Далее напишем констант нестойкости у 2-ой ступени:
Кнест.[Cd(CN)₄]²⁻ = ([Cd²⁺]×[CN⁻]⁴) / [[Cd(CN)₄]²⁻] = 7,8×10⁻¹⁸ (1)
3) Концентрация ионов CN⁻ равна концентрации NaCN, т.е. 0,04 моль/л (количеством ионов CN⁻, образующихся при диссоциации комплексного иона по 2-й ступени, можно пренебречь):
NaCN ⇄ Na⁺ + CN⁻ ⇒ [CN⁻] = [NaCN] = 0,04 моль/л
из формулы (1) выразим отсюда концентрацию иона [Cd²⁺] :
[Cd²⁺] = (Кнест.[Cd(CN)₄]²⁻ × [[Cd(CN)₄]²⁻]) / [CN⁻]⁴ = (7,8×10⁻¹⁸ × 0,6) / (0,04)⁴ = 4,68×10⁻¹⁸ / 0,00000256 = 4,68×10⁻¹⁸ / 2,56×10⁻⁶ ≈ 1,8×10⁻¹² моль/л
4) Далее мы находим концентрацию иона S²⁻ из произведения растворимости:
CdS ⇄ Cd²⁺ + S²⁻ ⇒ ПР(CdS) = [Cd²⁺]×[S²⁻] , следовательно:
[S²⁻] = ПР(CdS) / [Cd²⁺] = 7,9×10⁻²⁷ / 1,8×10⁻¹² ≈ 4,39×10⁻¹⁵ моль/л
ответ: [S²⁻] = 4,39×10⁻¹⁵ моль/л
Решено от : 
