В молекуле бензола π-электронное облако распределено равномерно между всеми атомами углерода. Но если в бензольное кольцо ввести какой-нибудь заместитель, то равномерность распределения π-электронной плотности нарушается. В результате этого бензольное кольцо становится частично поляризованным, и место вступления нового заместителя определяется природой уже имеющегося заместителя.
По своему направляющему действию все заместители делятся на две группы: ориентанты I рода и ориентанты II рода.
Ориентанты I рода (орто-пара-ориентанты) – это группировка атомов отдавать электроны (электродоноры):
– R, – ОН, – OR, – OCOR, –SH, – SR, – NH2, – NHR, – NHCOR, –N=N–, – CH3, – CH2R, – CR3, – Hal (F, Cl, Br, I)
Электродонорные заместители проявляют +М и/или +I-эффект и повышают электронную плотность в сопряженной системе, например:
— R (+I); -OH (+M, -I); -OR (+M, -I); -NH2 (+M, -I); -NR2 (+M, -I)
+M-эффект в этих группах сильнее, чем -I-эффект.
Эти заместители смещают электронную плотность в сторону бензольного кольца. Облегчая вхождение электрофильных реагентов в бензольное кольцо, они ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения.
Ориентанты I рода, повышая электронную плотность в бензольном кольце, увеличивают его активность в реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бензолом.
Особое место среди ориентантов I рода занимают галогены, проявляющие электроноакцепторные свойства:-F (+M<–I), -Cl (+M<–I), -Br (+M<–I).
Являясь орто-пара-ориентантами, они замедляют электрофильное замещение. Причина — сильный –I-эффект электроотрицательных атомов галогенов, понижающий электронную плотность в кольце.
Ориентанты II рода (мета— ориентанты) – это группировка атомов оттягивать (принимать) электроны от бензольного ядра (электроноакцепторы):
– SO3H, – NO2, – СНО, – COR, – СООН, – COOR, – CN, –CCl3, – NH3+, – NR3+
Электроноакцепторные заместители проявляют –М-эффект и/или –I-эффект и снижают электронную плотность в сопряженной системе, например:
-NO2 (–M, –I); -COOH (–M, –I); -CH=O (–M, –I); -SO3H (–I); -NH3+ (–I); -CCl3 (–I)
Эти заместители смещают электронную плотность от бензольного кольца, особенно в орто- и пара-положениях на себя, создавая частичный отрицательный заряд в мета-положении.
Поэтому электрофил атакует атомы углерода не в этих положениях, а в мета-положении, где электронная плотность несколько выше.
Все ориентанты II рода, уменьшая в целом электронную плотность в бензольном кольце, снижают его активность в реакциях электрофильного замещения.
Таким образом, легкость электрофильного замещения для соединений ниже, уменьшается в ряду:
толуол C6H5CH3 > бензол C6H6 > нитробензол C6H5NO2
Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную бензольного кольца: ориентанты I-го рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя; ориентанты II-го рода (и галогены) затрудняют его.
1)Определите степень окисления фосфора в соединениях H3PO3, PH3, Na3PO4 *
+3, -3, +5
2)Укажите коэффициент перед восстановителем в уравнении реакции 8HNO3 + 3H2S= 3H2SO4 + 8NO +4 H2O *
3
3)Определите в каком из соединений степень окисления хлора наименьшая*
HCl
4)В реакции, схема которой H2S + HClO= S + HCl+ H2O, окислителем является
Cl (+1)
5)Пара, в которой первый металл вытесняет второй из раствора его соли, это: *
натрий, алюминий (сомневаюсь, что в растворе пойдет именно эта реакция, но другого ответа нет)
6)Методом углеродотермии можно получить металл: *
железо
7)Какой металл не может реагировать с раствором соляной кислоты: *
ртуть
8)Медно-цинковый сплав, применяется для изготовления приборов, деталей машин, предметов домашнего обихода: *
латунь
9)Самый пластичный металл: *
Au
10)Определите массу соли, которая образуется при взаимодействии известняка массой 300г, содержащего 20% примесей, и соляной кислоты: *
266,4 ( масса карбоната кальция 300×0,2, количество 2,4 моль, масса 266,4)
11)Какая из электронных формул принадлежит типичному металлу: *
1 валентный электрон
ns1
12)Металлы, которые при взаимодействии с водой образуют гидроксид и водород: *щелочные и щелочноземельные
калий, барий
13)Известный казахский ученый, внесший большой вклад в развитие металлургии: *
Жандеркин
Есенжолов
Сатпаев
Курнаков
14)Недостаток в организме этого металла вызывает мышечные судороги: *
Mg
15)В свободном виде в природе встречаются: *неактивные металлы
серебро, платина, золото
Объяснение:
