Дайте определение полностью

1. ВВЕДЕНИЕ

Органические вещества широко применяются в аналитической химии вообще и в фармацевтическом анализе, в частности. Ещё с начала нашей эры было известно, что настой чернильных дубильных орешков можно было применять в качестве пробы на железо. Много столетий спустя (1815 год) было установлено, что крахмал в присутствии йода окрашивается в синий цвет. Первым синтетическим специфическим органическим реагентом для химического анализа считается реактив Грисса-Илошвая (предложен П. Гриссом в 1879 году и подробно изучен Л. Илошваем в 1889 году) – смесь α-нафтиламина и сульфаниловой кислоты, которая даёт красную окраску с нитрит-ионами. В 1885 году М.А. Ильский и Г. Кнорре предложили α-нитрозо-β-нафтол в качестве реагента для открытия и определения кобальта. Эта реакция оказалась примерно в 120 раз чувствительнее применявшейся ранее аналитической реакции катионов кобальта с нитритом калия. В 1905 году Л.А. Чугаев в работе «О новом чувствительном реагенте на никель» предложил диметилглиоксим в качестве реагента на никель и затем в своей докторской диссертации (1906) изложил результаты исследований в рассматриваемой области. Предложенный Чугаевым диметилглиоксим и поныне является непревзойдённым аналитическим реагентом на никель.

В настоящее время известно очень большое число синтетических органических реагентов, применяемых в химическом анализе, благодаря трудам И.П. Алимарина, А.К. Бабко, Р. Берга, В.А. Назаренко и других исследователей.

2. РЕАКЦИИ, ОСНОВАННЫЕ НА ОБРАЗОВАНИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ

При таких аналитических реакциях преимущественно (хотя и не всегда) применяются циклообразующие лиганды к построению хелатных комплексов, особенно – внутрикомплексных соединений и комплексонатов металлов. Молекулы подобных лигандов должны содержать функционально-аналитические группы (ФАГ образовывать с атомами металлов-комплексообразователей относительно прочные координационные связи, чаще всего – устойчивые металлоциклы. В состав ФАГ могут входить группы ОН, SH, NH, C=O, C=S, гетероатомы азота и др.

В химическом анализе используют комплексные соединения практически всех типов – катионного, анионного, комплексы-неэлектролиты, комплексы с неорганическими и органическими лигандами, моноядерные, многоядерные и т. д. Кратко охарактеризуем наиболее часто используемые в химическом анализе комплексных соединений.

2.1 Внутрикомплексные соединения

Внутрикомплексные соединения (ВКС) – координационные соединения металлов с одинаковыми или различными бидентатными (обычно-органическими) ацидолигандами, связанными с одним и тем же атомом металла комплексообразователя через одну отрицательно заряженную и одну нейтральную донорные группы с образованием одинаковых или различных внутренних металлоциклов (хелатных циклов), не содержащие внешнесферных ионов и являющиеся комплексами-неэлектролитами. Примером ВКС могут служить глицинат меди (II) и оксихинолинат цинка:

К ВКС относятся также такие практически важные соединения, как оксихинолинаты металлов состава MLn (L – депротонированный по венольной группе остаток 8-оксихинолина, n – степень окисления металла М), комплексы металлов с оксиоксимами, нитрозогидроксиламинами, нитрозофенолами, различными аминокислотами и др.

Бутанол 1

СH3CH2CH2CH2Cl + NaOH (H2O) = CH3CH2CH2CH2OH + NaCl

CH3CH2CH2CHO + H2 (Ni) = CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2CH2CH2NH2 + HNO2 = CH3CH2CH2CH2-OH + N2 + H2O

Бутанол 2

2CH3-CH(OH)-CH2-CH3 +2 Na = 2CH3-CH(ONa)-CH2-CH3 + H2

CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + HBr = CH3-CH(Br)-CH2-CH3 + H2O (над = H+)

CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + H2SO4 = CH3-CH(O-HSO3)CH2-CH3 + H2O (над = H+)

CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + CH3-COOH = CH3-C(O-CH(CH3)-CH2-CH3)=O + H2O (над = H+)

CH3-CH(OH)-CH2-CH3 = CH3-CH=CH-CH3  + H2O (над = H2SO4 и t>140)

2CH3-CH(OH)-CH2-CH3 = CH3-CH(O-CH(CH3)-CH2-CH3)-CH2-CH3 + H2O ( над = H2SO4 и t<140)

CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + CuO =CH3-C(=O)-CH2-CH3 + Cu + H2O 

CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + 6O2 = 4CO2 + 5H2O